конспект лекций, вопросы к экзамену

Что такое гель-эффект? Дайте определение, покажите графически, оцените какое влияние этот эффект оказывает на процесс полимеризации и свойства получаемого продукта.

Гель-эффект наступает при увеличении вязкости полимеризационной системы, когда резко уменьшается kобрыва.

II. С 15% скачкообразный рост до 100% (когда исчерпаны все свободные R*

Резко увеличивается ММ. Вероятность столкновения огромных кусков уменьшается за счет того, что огромный кусок мало подвижен.

Причина ГЭ заключается в резком росте вязкости реакционной смеси при углублении полимеризации. С увеличением вязкости уменьшается скорость и роста, и обрыва цепи, но уменьшение скорости обрывапроисходит в существенно большей степени. Для обрыва цепи необходимо сближение и взаимодействие двух макрорадикалов, тогда как при росте цепи взаимодействуют макрорадикал и  1маленькая подвижная молекула мономера. Поэтому высокая вязкость сказывается на обрыве цепи.

 

Уменьшение влияния ГЭ необходимо, особенно в производстве крупных блочных изделий, т.к. из-за плохого теплопровода, вследствии низкой теплопроводности полимера при сильном увеличении полной скорости. Температура внутри блока сильно увеличивается и мономер может закипеть, т.е появятся пузырьки внутри образца и он станет мутным.

Для устранения ГЭ:

1. Методы повышения скорости инициирования, применяя высокоэффективные инициаторы (однако выброс большого количества R* => увеличивается число активных центров => много растущих цепей => больше неоднородности по молекулярной массе (уменьшается прочность)

2. Снижают тепловыделения на стадии ГЭ путем сополимеризации с соединениями, полимеризующимися с поглощением тепла.

3. Снижают полную скорость на стадии ГЭ путем использования методов авторегулирования

 

29.01.2017; 20:00
просмотров: 216