конспект лекций, вопросы к экзамену

Химические превращения с уменьшением степени полимеризации. Типы деструкций. Механизмы окисления и термической деструкции

Деструкция – общее название процессов, протекающих с разрывом химических связей в макромолекулах и приводящих к уменьшению степени полимеризации или М. -> к изменению свойств полимеров.

По внешним вызывающим ее факторам:

  • Термическая, механическая, биологическая, радиационная, фотохимическая, окислительная

Основные стадии:

  • Инициирование (образование активных центров)
  • Продолжение или развитие цепи
  • Обрыв цепи

Термическая деструкция

Под действием высокой температуры (230-430°С) в отсутствии кислорода по радикально-цепному механизму.

-Инициирование (термический распад макромолекулы):

-СН2-СН2-СН2-СН2- -> 2-.CH-СН2-

-Развитие цепи (изомеризация + отщепление молекул мономера + передача цепи на макромолекулы + разрыв макромолекулы):

1. –СН2–СН2–СН2-.CH2 -> –СН2–СН2-.CH-СН3

2. –СН2–СН2–СН2-.CH2 ->  -СН2-.CH2+ СН2=СН2

3. –СН2–СН2-.CH-СН2   ->  -.CH2+СН2=СН-СН2-

4. Обрыв цепи (рекомбинация)

Окислительная дисфункция

- Инициирование RН+О2 -> R.+ HO.2

- Развитие цепи R.+ О2 -> RO.2

RO.2+RH -> ROOH+R. (может распадаться/вторичные реакции)

- Разветвление цепи ROOH + RH -> (RO. + R.) + H2O --RH-> R.(+НМ и ВМ продукты)

- Обрыв (рекомбинация)

Скорость выше, чем у термической

Фотохимическая – вызывается светом, поглощаемым хромофорными группами полимера, продуктами термического или окислительного превращения и примесями

Радиационная – жесткой ионизирующей радиацией (α, β, g-излучения). Выбивание электронов, потеря устойчивости.

Механическая – действие на твердый полимер постоянных и переменных механические нагрузок, превышающая пределы прочности этих материалов.

Биологическая – микроорганизмы, насекомые, грызуны, их ферменты.

Деполимеризация – последовательное отщепление от цепи макромолекулы звеньев мономера.

25.04.2017; 08:00
просмотров: 250